Контрольована дифузія (k3≫k2): якщо
енергія реакції A+B дуже мала, або якщо вихід молекул із клітини {AB} ускладнений, кінетика буде домінувати через k1, а отже, енергією активації дифузії. Такий процес називають дифузійно контрольованим. 10 травня 2019 р
Реакція контролюється дифузією якщо бар'єр активації настільки малий, що реагенти зустрічаються вперше, реакція відбувається фактично миттєво.. Це означає, що бар’єр лише в кілька разів перевищує середню теплову енергію (3RT/2), і ця реакція відбувається до того, як види зможуть знову розійтися.
Наприклад, гасіння синглетної флуоресценції тетрацену O2 в бензолі відбувається з константою швидкості kq = 2,2 × 1010 дм3 моль−1 с−1 для утворення триплетного стану тетрацену з одиничним квантовим виходом, і ця константа швидкості не відрізняється від константи швидкості, контрольованої дифузією в бензолі.
Реакції, керовані дифузією (або обмежені дифузією). реакції, в яких швидкість реакції дорівнює швидкості транспорту реагентів через реакційне середовище (зазвичай розчин).
«У реакції, керованій дифузією, швидкість контролюється здатністю реагентів мігрувати через розчинник і стикатися один з одним. У реакції, контрольованої активацією, швидкість контролюється здатністю реагентів, які зустрілися один з одним. отримати достатньо енергії для реакції».
дифузія. Базове рівняння дифузії, яке іноді називають законом Фіка, стверджує, що потік компонента на одиницю площі (щільність потоку), J, пропорційний градієнту концентрації цього компонента: J = -D grad C або в одному вимірі J = -D dC/dx .